Marco Mengoni, Raphael Gualazzi, Daniele Silvestri, Simona Molinari con Peter Cincotti, Marta sui Tubi, Maria Nazionale e Chiara sono i campioni che si sono esibiti nella prima serata del festival. Il meccanismo prevede due brani per ogni cantante: quello che prosegue viene scelto attraverso il televoto e il giudizio della sala stampa. I big della prima serata sono stati accompagnati sul palco dai cosiddetti ‘proclamatori', ossia personaggi del mondo dello sport e dello spettacolo chiamati ad annunciare la canzone ammessa alla seconda fase: Marco Alemanno, che ha ricordato Lucio Dalla, Ilaria D'Amico, Vincenzo Montella, Flavia Pennetta, Benedetta e Cristina Parodi, Stefano Tempesti.
Ma non solo canzoni, all'Ariston è arrivato addirittura Felix Baumgartner, l'uomo che si è lanciato nei cieli del New Mexico da 40 mila metri, infrangendo il muro del suono. C’è stato spazio anche per una sorta di celebrazione per Toto Cutugno intervenuto con il coro dell'Armata Rossa e il suo inno all’Italia. Ed anche per Stefano e Federico, la coppia gay che sta per sposarsi a New York diventati protagonisti della cronaca dopo un cliccatissimo video su Youtube. Hanno mostrato i cartelli con il racconto della loro storia d'amore. Una scena romantica e nel contempo anche 'coraggiosa'.